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抗腐蚀材料与工艺
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Ni
3
S
2
微纳米结构超疏水表面的制备及耐蚀性能
尹晓丽, 于思荣, 胡锦辉
材料导报
2019,33(20 ):3372 -3376. DOI:10.11896/cldb.18080178
摘要
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随着表面科学和仿生学的迅速发展,超疏水材料的制备和研究已成为当下研究的热点,其性能优异,具有十分广阔的应用前景。本工作采用水热反应法在泡沫镍基体上直接生长Ni
3
S
2
微纳米复合结构,经过十四酸修饰后获得性能优良的超疏水表面。实验探究了水热反应温度和反应时间对水滴在超疏水表面接触角的影响。研究发现,水热反应温度为180 ℃、反应时间为6 h的条件下获得的水热反应层表面的水滴接触角达到最大值160.28°。采用扫描电子显微镜观察超疏水试样表面的微观结构,发现在基体表面生长了一层交错排列的锥状结构。利用X射线衍射仪和能谱仪对水热反应层表面进行物相及表面化学成分分析发现,与泡沫镍基体相比,水热反应层表面除了存在Ni相外还形成了新的Ni
3
S
2
相。对获得的超疏水试样进行性能测试,发现利用该方法制备的超疏水材料具有良好的耐酸碱性和耐电化学腐蚀特性。
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等离子体聚合聚环氧乙烷类涂层用于提高镁合金心血管支架抗腐蚀性能
余东海, 熊开琴, 黄楠
材料导报
2020,34(6 ):6166 -6171. DOI:10.11896/cldb.19040174
摘要
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本研究以二乙二醇二甲醚(Diglyme)为单体,通过等离子体聚合技术得到均匀、无孔的聚环氧乙烷类(PEO-Like)涂层,并用来提高MgZnMn合金的抗腐蚀性能。在两种放电功率下制得了不同结构的涂层。X射线光电子能谱(XPS)和傅里叶变换衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)显示,高功率下制备的涂层(HPEO)比低功率下制备的涂层(LPEO)分子结构交联度更高。电化学与体外浸泡测试证明两种涂层均具有良好的防腐蚀效果,但HPEO保护效果更佳。经过球囊扩张试验后,HPEO在MgZnMn支架上仍粘附良好,并且在后续的PBS浸泡实验中,涂层依旧能显著降低支架的降解速率。
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金属表面植酸转化膜研究进展
卢勇, 冯辉霞, 张晓芳
材料导报
2019,33(9 ):1455 -1461. DOI:10.11896/cldb.18030037
摘要
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化学转化膜技术是金属物件表面处理中应用较为广泛的一项技术,可使金属物件得到较好的防护,可用于金属防腐、耐磨、减摩、涂装底层,其应用涉及汽车制造、家电以及五金构件加工等诸多行业。化学转化膜技术作为最常用的金属表面预处理技术,因工艺简单、效果显著、沉淀均匀、成本低且膜的厚度易控制等优势而受到越来越多的关注。
传统的铬酸盐和磷酸盐转化处理方法会对环境产生持久性危害,因而已逐步被绿色环保的方法取代。目前,金属表面绿色前处理技术的开发和应用已成为该领域十分重要的研究方向。经过十几年的努力,研究人员相继开发了各类环境友好型转化膜。本文针对无铬化学转化膜,从锆盐、钛盐、钒盐、钼酸盐、锡酸盐、铌盐和稀土元素类转化膜等的制备工艺、防腐蚀效果等方面阐述了无铬化学转化膜的研究进展。虽然,无铬转化新技术有一定的实践应用,但作为防腐蚀技术而言,单一使用该技术的效果并不理想,还需要与其他方法相结合并加以改进。
本文重点分析了植酸转化膜的沉积机理、影响因素及改进技术发展。植酸是从植物中提取的无毒天然有机大分子,分子中含有能够与金属离子发生螯合作用的六个磷酸基,每个磷酸基中又有两个羟基和四个氧原子,可在较宽的pH值范围内与大多数二价及以上的金属离子螯合形成稳定的配合物。植酸作为金属表面化学转化膜成膜材料在金属腐蚀与防护领域的应用越来越广泛。大量研究结果表明,金属在植酸处理液中通过电化学反应,使金属表面的金属离子与植酸分子发生螯合作用,沉积形成植酸化学转化膜。植酸化学转化膜的研究涉及多种金属如镁合金、钢、铁等。本文通过分析植酸转化膜的制备过程,总结了影响转化膜表面形貌和耐蚀性的三个主要因素,即植酸的浓度、处理液的pH值和处理时间;同时还归纳了单一植酸转化膜存在的不足,如膜层表面存在微小裂纹、膜层较薄、耐蚀时间较短、耐腐蚀效果不佳等。研究表明,提高植酸转化膜保护效率的途径有碱预处理、热后处理及与金属离子协同等改进技术,以及同其他转化膜复合、同其他物质复合等复合方法。此外,还展望了植酸在金属表面转化处理的发展前景。
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新型喹啉季铵盐酸化缓蚀剂氯化苯甲酰甲基喹啉(PCQ)的合成及缓蚀性能
王业飞, 钱程, 杨震, 丁名臣, 王任卓
材料导报
2019,33(4 ):699 -704. DOI:10.11896/cldb.201904026
摘要
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以氯化苄、2-氯代苯乙酮、喹啉为原料,通过季铵化反应合成了氯化苄基喹啉(BQC)以及新型的氯化苯甲酰甲基喹啉(PCQ)两种季铵盐型缓蚀剂,其中PCQ为首次合成。PCQ的制备条件为:以丙酮为溶剂,在75 ℃水浴条件下回流20 h,采用无水乙醇对产品进行重结晶。采用元素分析、核磁共振和红外光谱等手段对两种季铵盐产物的结构进行了表征,并在90 ℃、15%盐酸条件下通过静态失重法对两种季铵盐单独使用及分别与丙炔醇、碘化钾复配使用的缓蚀效果进行了对比评价。1.00%添加量的BQC、PCQ对N80钢的缓蚀率分别为82.17%、94.25%;PCQ与丙炔醇的加量分别为0.50%时的复配缓蚀体系可使N80钢的缓蚀率达到99.88%。BQC与PCQ在N80钢表面的吸附行为均为自发的放热过程且均符合Langmuir吸附等温式。在90 ℃时,BQC和PCQ的吸附平衡常数
k
ads分别为483.10 L/mol和1 092.75 L/mol,吸附吉布斯自由能分别为-30.77 kJ/mol、-33.24 kJ/mol,说明两种季铵盐在N80钢表面的吸附均以化学吸附为主。
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油气开发用钛合金油井管选材及工况适用性研究进展
刘强, 惠松骁, 宋生印, 叶文君, 于洋
材料导报
2019,33(5 ):841 -853. DOI:10.11896/cldb.201905017
摘要
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钛合金材料由于具有高比强度、低弹性模量,优异的韧性、疲劳性能和耐蚀性,已经成为严酷工况环境下油井管和海洋开发工具的热门候选材料。目前国内外很多研究机构和学者都开展了用于油气开发领域的钛合金材料的研究,包括钛合金石油管的可行性、钛合金管材的制备加工、实验室内钛合金性能评价以及钛合金管材的现场应用等方面。
然而,我国油气开发环境较为恶劣,油井管在井下服役不但要面临高温高压的挑战,还要经受硫化氢、二氧化碳、高浓度盐水/完井液、单质硫和强酸等腐蚀环境的共同作用,因此我国对油井管的要求高于国外一般水平。此外,钛合金是钛含量大于50%的金属的总称,仅我国国标所列举的不同成分钛合金就多达76种。这些已经标准化的钛合金材料大多用于航空航天、石化炼化、生物医学、船舶以及海洋工程领域,这些应用环境和油气开发环境具有巨大的区别,已有牌号的钛合金能否适用于油气开发工况尚不得而知。国内有关钛合金油井管在硫化氢、二氧化碳、高浓度盐水/完井液、单质硫和强酸环境下服役的研究报道和应用经验都较为缺乏,导致油气开发油井管用钛合金材料在选择和使用上存在风险,为了防止钛合金在应用时出现大的安全事故而造成生命财产的损失,迫切需要结合国内外研究经验对可用于油气开发环境的钛合金材料进行筛选和评价,明确每种钛合金材料的工况适用性和使用极限,以保证其使用的安全可靠性。
本文在国外近30年已发表的钛合金油井管相关研究成果和国内钛合金油井管最新研究进展的基础上,总结了油气开发用钛合金油井管选材经验,并对七种典型钛合金材料在油气开发工况下的适用性和使用极限做出了归纳总结,分析了钛合金油井管要真正实现大规模应用面临的问题并展望了前景,以期为油气开发用钛合金材料的选用提供参考。
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杜仲胶/环氧树脂防腐涂料的制备与性能
冯潇,康海澜,杨凤,方庆红
材料导报
2019,33(22 ):3847 -3852. DOI:10.11896/cldb.18090258
摘要
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采用乳液法对杜仲胶(EUG)进行环氧化,将得到的环氧杜仲胶(EEUG)与环氧树脂(E44)共混作为成膜物质,以乙酸乙酯为溶剂制作防腐涂料;通过改变杜仲胶环氧度以及基体配比(EEUG/E44)的方式进行涂敷,并对其进行红外光谱、核磁共振、电化学阻抗、附着力测试以及盐雾腐蚀试验等一系列表征。红外光谱分析和核磁共振分析表明成功制得了EEUG并计算出其环氧度;电化学阻抗分析、附着力分析、涂层形貌分析和耐盐雾分析表明使用环氧度低的EEUG涂层附着效果更佳,防腐性能更好。结果表明:适当添加EEUG可以增强涂层与金属基体的作用力并能有效延缓涂层的腐蚀;成膜物质的最佳配比为0.5/1(EEUG/E44)。
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微量Co对7056铝合金组织与腐蚀性能的影响
周亮, 陈送义, 彭振凌, 张星临, 范淑敏, 昌江郁, 袁丁玲, 陈康华1,2,3
材料导报
2019,33(2 ):314 -320. DOI:10.11896/cldb.201902021
摘要
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通过金相观察、晶间腐蚀、电化学腐蚀、扫描电镜和透射电镜等测试分析方法,研究了微量Co对7056铝合金组织与腐蚀性能的影响。研究表明,与未添加Co合金相比,添加微量Co的7056铝合金的应力腐蚀寿命提高了22.57%,应力腐蚀断裂强度从511 MPa增加到559 MPa,应力腐蚀因子从0.118降到了0.064。添加微量Co的7056铝合金形成了更加均匀细小的Al
3
Zr弥散相, 更有效地钉扎位错和亚界晶,使基体保持形变回复组织和小角度晶界,抑制再结晶,保持了细小的亚晶组织。亚晶界析出相与晶内接近,从而降低了晶间腐蚀的电化学动力,提升了抗晶间腐蚀性能。此外,其晶界析出相所占面积分数增大,相当于增加了电化学反应过程阳极相对阴极的比例,导致阳极电流减小,晶界析出相溶解速率降低。不连续的晶界析出相能够阻断沿晶界阳极溶解通道,减缓沿晶腐蚀,提高合金抗应力腐蚀性能。
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木质素磺酸钠在混凝土模拟孔隙液中对碳钢的缓蚀与吸附作用
谢婉晨, 李建三
材料导报
2019,33(8 ):1401 -1405. DOI:10.11896/cldb.17090054
摘要
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本实验采用动电位极化、表面形貌分析等方法研究了木质素磺酸钠在含氯混凝土模拟孔隙液中对碳钢的缓蚀性能,探讨了吸附行为。结果表明,木质素磺酸钠在混凝土模拟孔隙液体系中对碳钢有较好的抗点蚀缓蚀性能,缓蚀效果随木质素磺酸钠添加量的增加而增强。木质素磺酸钠在碳钢表面的吸附过程是自发放热反应,随温度升高,其对碳钢的缓蚀作用降低。吸附行为符合Langmuir吸附等温式,属于以化学吸附为主的混合吸附。其中磺酸基与Ca
2+
之间的共吸附作用为物理吸附,羧基、苯环结构与Fe的3d空轨道发生配位形成配位键,为化学吸附。木质素磺酸钠形成均匀的吸附膜能有效减少Cl
-
在钝化膜表面的特性吸附,有效抑制Cl
-
引起的碳钢点蚀。
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电弧喷涂耐海水腐蚀金属涂层的研究进展
徐金勇, 吴庆丹, 魏新龙, 肖金坤, 张超
材料导报
2020,34(13 ):13155 -13159. DOI:10.11896/cldb.19060047
摘要
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电弧喷涂金属涂层作为钢结构表面防护的一种重要措施,经过几十年的发展,已成为成熟的表面工程技术和产业。同时,随着新的喷涂工艺、设备和材料的不断研发,电弧喷涂金属涂层应用领域日益广泛。与此同时,使用电弧喷涂技术进行防腐的缺点也日益突出,尤其是喷涂过程中存在有害物质排放等问题,严重制约了其发展。电弧喷涂制备的涂层孔隙率低、微观组织致密、结合强度高且经济性好。相比于其他传统防腐技术,电弧喷涂金属涂层应用于钢结构的表面防护具有如下优势:(1)电弧喷涂沉积效率高、操作容易,便于现场施工;(2)涂层在海洋苛刻腐蚀环境中服役时间长。
然而,电弧喷涂耐海水腐蚀金属涂层的服役环境介质不同,对涂层的耐蚀性能提出了更高的要求。因此,近几十年来除研究电弧喷涂工艺参数外,科研工作者们着力研发多功能、高性能的喷涂材料,并取得了丰硕成果,同时充分利用电弧喷涂技术的优势可显著提高涂层的性能。目前电弧喷涂金属涂层材料正朝着复合化、新型化方向发展。
目前,用于钢结构表面防护且已取得广泛应用的喷涂材料有锌/铝及其合金、镍基合金、铁基合金和铜基合金等。其中锌、铝及其合金是使用最早且最广泛的喷涂材料;镍基合金可通过加入铬、钼等抗点蚀、缝隙腐蚀的合金元素,提高材料的耐蚀性能;铁基合金中添加少量Mo等元素, 能有效抑制晶界腐蚀发生;铜基合金中加入1%的锡,能抑制合金脱锌过程并提高其力学性能。近几年的研究重点为多种合金材料复合及新型合金材料的使用,以电弧喷涂技术为手段制备耐腐蚀涂层,可实现涂层功能和性能的双提升。
本文以分析钢结构在近海岸海洋环境各区域带的腐蚀规律为基础,比较了目前用于钢结构表面腐蚀防护的方法及其优缺点,阐述了电弧喷涂涂层的研究现状和防腐机理。从电弧喷涂耐海水腐蚀涂层的微观组织结构、涂层性能及防腐机理等方面,分析了电弧喷涂金属涂层防腐面临的问题并展望了其前景,以期为工业领域钢结构表面的长效防护提供参考。
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合金化对不锈钢耐蚀性能影响的研究进展
毕凤琴, 周帮, 王勇
材料导报
2019,33(7 ):1206 -1214. DOI:10.11896/cldb.17070037
摘要
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不锈钢以其自身所具有的高度稳定特性,在生活和工业尤其是石油化工行业中得到越来越广泛的应用,成为当今必不可少的材料之一。然而,作为当前材料损失三大世界难题之一的金属腐蚀,则成为不锈钢材料进一步扩展使用领域的主要壁垒。目前,解决不锈钢材料腐蚀的主要措施有涂层及改变材料中的元素和含量(合金化)。涂层法的防护研究已取得了一定的进展,但仍存在着严重不足,涂料在生产和应用过程中对环境造成的二次污染,使其本身丧失了生存的能力。在石油化工行业中的材料腐蚀,不仅仅是来自于化工介质的直接侵蚀,更多的是在实际生产中的高温、高压和连续操作条件下综合作用的结果。而以改变材料的元素和含量为主的防护措施,不仅降低了涂层防护的弊端,而且能有效地改善石油化工管线设备的服役寿命。因此,近年来该方法已成为该领域的研究热点。
合金化作为提高不锈钢耐腐蚀性能的重要途径之一,通过控制引入的微量元素种类和含量,充分挖掘微量元素的改善潜力是当前不锈钢合金化的主要方向。微量合金元素的可控加入,除了会改变原有主合金元素形成析出相的析出过程、分布、结构等来改善基体的性能,更多的作用形式则是通过自身形成特定的析出相,起到细化晶粒和强化等作用。因此,合理控制引入元素的种类和用量,是得到特定析出相进而实现改善不锈钢性能的关键。迄今为止,关于通过掺杂合金元素来提高不锈钢的耐腐蚀性能的研究工作,主要集中于单一掺杂常见的合金元素或者稀土元素对不锈钢材料的性能改善等方面。相关研究表明,相较于常见的合金元素,其他的微量元素如Co、Nb、Ru等同样在掺杂量较少的前提下能够实现对不锈钢耐蚀性能的优化。此外,在合金化过程中,复合添加合金元素既保持了单一元素自身的特定优势,也可以借助与其他元素间的相互作用达到较优异的改善效果。同时,大量的研究结果也发现,无论是单一或复合添加合金元素,合金元素的加入量对不锈钢中掺杂合金元素的改善作用至关重要。
本文从改善不锈钢耐蚀性角度出发,总结了近些年合金化对不锈钢耐蚀性能影响的研究进展,同时对不同合金元素共存时对不锈钢耐蚀性能的影响进行了总结。在此基础上,指出了在不锈钢耐腐蚀研究和改善其耐蚀性能过程中存在的问题、可能的改善措施及未来可能的发展方向。
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基于电偶腐蚀仿真的铝/钛合金在不同浓度酸性NaCl溶液中与水介质中的当量折算系数
卞贵学, 陈跃良, 张勇, 王安东, 王哲夫
材料导报
2019,33(16 ):2746 -2752. DOI:10.11896/cldb.18060158
摘要
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636
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以飞机常用材料2A12铝合金和TA15钛合金为研究对象,对两种材料在不同NaCl浓度和不同pH值溶液中的极化曲线和电偶电流进行测量,探究了铝/钛合金在不同NaCl浓度和不同pH值溶液中发生电偶腐蚀时与水介质的当量折算关系。将极化曲线作为边界条件建立电偶腐蚀预测模型,通过该模型计算得到两种金属材料在不同NaCl浓度和不同pH值溶液中的电偶电流并与电化学试验测量结果进行对比分析。结果表明,铝合金的自腐蚀电位主要受溶液中NaCl浓度的影响,溶液pH值的大小对自腐蚀电位的影响不大,但对自腐蚀电流密度影响较为显著。不同NaCl浓度和不同pH值溶液中的模型仿真结果与电化学试验结果相吻合,通过模型计算得到了不同NaCl浓度和不同pH值溶液中2A12-T4铝合金和TA15钛合金发生电偶腐蚀时与水介质中的折算系数。
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加工硬化对304不锈钢应力腐蚀裂纹裂尖力学性能的影响
张建龙, 薛河, 崔英浩, 陈浩
材料导报
2019,33(24 ):4147 -4151. DOI:10.11896/cldb.19010071
摘要
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压力管道中应力腐蚀开裂(SCC)是奥氏体不锈钢的主要失效形式之一,同时冷加工变形对材料的力学性能和裂纹的萌生及扩展会产生一定影响。本工作首先利用疲劳拉伸机获取304不锈钢不同冷加工硬化下的材料本构参数,同时利用有限元仿真软件ABAQUS建立了SCC裂纹裂尖宏观分析模型及子模型,研究不同加工硬化下304奥氏体不锈钢材料的SCC裂纹裂尖应力应变、J积分及裂纹扩展速率的影响。结果表明,材料在20%冷加工率变形内,随着材料加工硬化程度的增加,SCC裂纹裂尖Mises应力、J积分逐渐增大,裂纹裂尖应变(PEEQ)减小,一定程度加工硬化会促进和加速304不锈钢发生应力腐蚀开裂。
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喷丸对TC4合金微弧氧化涂层磨损和腐蚀行为的影响
任超, 罗军明, 陈宇海, 黄俊, 徐吉林
材料导报
2020,34(18 ):18081 -18085. DOI:10.11896/cldb.19090097
摘要
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对TC4钛合金表面进行喷丸(SP)预处理制备出表层纳米结构膜层,采用微弧氧化(MAO)恒电压控制模式在NaH
2
PO
4
和Na
2
SiO
3
组成的电解液中制得陶瓷层,获得SP/MAO复合涂层。研究了喷丸时间对SP/MAO复合涂层组织结构及耐磨、耐蚀性能的影响。结果表明:经过喷丸处理后,随着喷丸时间的延长,TC4合金表层晶粒尺寸减小,微观应变和表面粗糙度逐步增大。经喷丸30 min预处理的SP/MAO复合涂层的摩擦系数最小,磨损率较MAO涂层降低了71.3%。随着喷丸时间的延长,SP/MAO复合涂层自腐蚀电位呈先增加后降低的趋势,腐蚀电流密度呈先降低后增加的趋势,喷丸30 min时,SP/MAO涂层的耐蚀性最好。
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